- Меркаптан
-
Тиолы или меркаптаны — органические вещества, сернистые аналоги спиртов, имеющие общую формулу RSH, где R — углеводородный радикал, например, метантиол (метилмеркаптан) (CH3SH), этантиол (этилмеркаптан) (C2H5SH) и т. д.
Меркаптаны получили своё название за способность связывать ионы ртути (по англ. mercury capture)
Содержание
Физические свойства
Тиолы являются жидкостями с отвратительным запахом. Их температура кипения ниже, чем у соответствующих спиртов из-за значительно более слабой водородной связи между молекулами тиола.
Тиол Температура кипения R-SH, oC Спирт Температура кипения R-OH, oC H2S - 61 H2O 100 CH3SH 6 CH3OH 65 C2H5SH 37 C2H5OH 78 C6H5SH 168 C6H5OH 181 Тиолы малорастворимы в воде, но хорошо растворяются в этаноле, эфире и других органических растворителях.
Получение
Тиолы можно получить действием гидросульфидов металлов на галоидные алкилы.
Химические свойства
Кислотность
Тиолы обладают слабыми кислотными свойствами, с металлами образуют тиоляты (меркаптиды). Являются значительно более сильными кислотами, чем соответствующие спирты.
Тиол Константа диссоциации C6H5SH 3,0·10-7 C6H5CH2SH 3,75·10-10 CH2=CH-CH2SH 1,1·10-10 C2H5SH 2,5·10-11 н-C3H7SH 2,26·10-11 трет-C4H9SH 0,89·10-11 Присоединение
Тиолы вступают в реакции присоединения к ацетиленовым, этиленовым и алленовым углеводородам. Реакция может протекать по нуклеофильному, электрофильному либо радикальному механизму.
Окисление
Тиолы окисляются самым широким спектром окислителей (кислород, пероксиды, оксиды азота, галогены и др.). Мягкие окислители реагируют с тиолами с образованием дисульфидов:
2RSH → RSSR При действии более жестких окислителей сначала образуются сульфиновые кислоты и далее — сульфокислоты.
Биологическая роль
Тиолы обладают отвратительным запахом даже в малых концентрациях в атмосфере. Предельно допустимая концентрация этантиола в воздухе рабочий зоны — 0,8 мг/м³, метантиола в атмосферном воздухе, в жилых помещениях — 9x10-6 мг/м³.
Смесь тиолов содержится в веществе, выделяемом скунсами, а также в продуктах гниения белков.
Применение
За счёт сильного неприятного запаха тиолы, в частности, этантиол, используются для добавления во вредные газы, не имеющие запаха, для обнаружения утечки. Согласно правилам Ростехнадзора, запах этантиола в одорированном природном газе появляется при концентрации последнего не более 20 % (об.) от нижнего предела взрываемости.
Литература
- С. Оаэ «Химия органических соединений серы». М.: Химия, 1975. — 512 с.
См. также
Органические вещества Углеводороды Алканы · Алкены · Алкины · Диены · Циклоалканы · Арены Кислородсодержащие Спирты · Простые эфиры · Альдегиды · Кетоны · Кетены · Карбоновые кислоты · Сложные эфиры · Углеводы · Жиры Азотсодержащие Амины · Амиды · Нитросоединения · Нитрозосоединения · Оксимы · Нитрилы · Аминокислоты · Белки · Пептиды Серосодержащие Меркаптаны · Тиоэфиры · Сульфокислоты · Тиоальдегиды · Тиокетоны · Тиокарбоновые кислоты Фосфорсодержащие Фосфины · Фосфонистые кислоты · Фосфиновые кислоты · Фосфоновые кислоты · Нуклеиновые кислоты · Нуклеотиды Кремнийорганические Силаны · Силазаны · Силтианы · Силоксаны · Силиконы Элементоорганические Германийорганические · Борорганические · Оловоорганические · Свинецорганические · Алюминийорганические · Ртутьорганические · Другие металлоорганические Другие важные классы Галогенуглеводороды · Гетероциклические соединения · Перфторуглеводороды
Wikimedia Foundation. 2010.