- Уравнение Димрота-Рейнхардта
-
Уравнение Димрота-Рейнхардта — уравнение, описывающее зависимость константы скорости химической реакции от полярности растворителя. Предложено Димротом по результатам исследования влияния растворителей на цветность бетаина.
Выражается в виде
где
- k — константа скорости реакции в исследуемом растворителе,
- ET — параметр растворителя, учитывающий его полярность и поляризуемость,
- a — величина, определяющая влияние полярности и поляризуемости растворителя на константу скорости реакции.
Чем больше величина ET растворителя, тем больше растворитель стабилизирует переходное состояние с наибольшим разделением зарядов. По результатам экспериментальной зависимости lgk от ET строится график и определяются значения lgk0 и a.
Положительная значение величины a говорит о том, что переходное состояние реакции стабилизируется растворителем, и скорость реакции возрастает при переходе к растворителям с большей полярностью и поляризуемостью. Отрицательное значение величины a говорит о том, что переходное состояние реакции менее полярно, чем исходные реагенты.
Уравнение Димрота-Рейнхардта учитывает специфические свойства растворителей и позволяет добиться лучшей корреляции экспериментальных данных в отличие от корреляции по уравнению Лейдлера-Эйринга.
Величины ET для некоторых растворителей
Растворитель ET, кДж/моль, 25oC Гексан 129,2 Бензол 144,2 1,4-Диоксан 150,5 Ацетон 176,4 Диметилсульфоксид 188,1 Ацетонитрил 192,3 Этанол 216,9 Источник
- Днепровский А. С., Темникова Т. И. «Теоретические основы органической химии». — Л.: «Химия», 1991. — 559 с.
- Пальм В. А. «Основы количественной теории органических реакций». — Л.: «Химия», 1977. — 360 с.
Категории:- Физическая химия
- Физическая органическая химия
- Химические законы и уравнения
- Химическая кинетика
Wikimedia Foundation. 2010.