Бензойный альдегид

Бензойный альдегид
Бензойный альдегид
Бензойный альдегид: химическая формула
Бензойный альдегид: вид молекулы
Общие
Систематическое наименование Бензальдегид
Традиционные названия Бензойный альдегид
Химическая формула C6H5CHO
Эмпирическая формула C7H6O
Физические свойства
Состояние (ст. усл.) бесцветная жидкость
Молярная масса 106.12 г/моль
Плотность 1.0415 г/см³
Динамическая вязкость (ст. усл.) 0.14 Па·с
(при 20 °C)
Термические свойства
Температура плавления −26 °C
Температура кипения 178.1 °C
Температура вспышки 62 °C
Критическая точка 412°С
Удельная теплота испарения 39,7 Дж/кг
Химические свойства
Растворимость в воде 0,3 г/100 мл
Оптические свойства
Показатель преломления 1,5455
Классификация
Рег. номер CAS 100-52-7
SMILES O=Cc1ccccc1
Безопасность
ЛД50 1300(крысы) мг/кг

Бензойный альдегид (бензальдегид) C6H5CHO — простейший альдегид ароматического ряда, молекулярная масса 106,12, бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля, желтеющая при хранении и окисляющаяся кислородом воздуха до перекиси бензоила (взрывоопасна), в дальнейшем превращающейся в бензойную кислоту.

Содержание

Физические свойства

Т.пл. −26 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется в этаноле, эфире и других органических растворителях.

Растворимость в воде при н.у. 0,3 %. Образует азеотропные смеси с орто-крезолом, бензилхлоридом, фенолом и другими органическими веществами.

Химические свойства

Для бензальдегида характерны реакции с участием карбонильной группы. Так, например, бензальдегид взаимодействует с NaHSO3, HCN образуя соответствующие продукты.

  • C6H5CHO + HCN = C6H5CH(OH)CN

Помимо этого бензальдегид реагирует с другими нуклеофильными реагентами, вступая в реакции конденсации. С реактивами Гриньяра бензальдегид дает соответствующие вторичные спирты.

Под действием щелочи бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро образуя бензиловый спирт и бензойную кислоту.

Benzaldehyde Cannizzaro reaction.png

Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты. Нагревание в присутствии KCN приводит к бензоину:

  • 2C6H5CHO = C6H5CH(OH)COC6H5.

С фенолами и третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом — с образованием коричной кислоты (реакция Перкина).

Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причем реагирует он селективно, образуя мета-замещенные продукты.

3 Nitrobenzaldehyd.svg

Получение

Из природного сырья

Ядра косточек горького миндаля содержат гликозид амигдалин. В немного меньшем количестве он присутствует в косточках абрикос, персиков, вишни, черешни и др. косточковых. Определить, что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по запаху напоминающему запах бензальдегида/синильной кислоты.

  • C6H5CH(CN)O-C12H21O10 (гликозид амигдалин) + ферментативный гидролиз (ферменты уже содержатся в самих косточках) = C6H5CHO + HCN + сахар.
Amigdaline hydrolysis.jpg

Далее растворимыми солями железа осаждается нерастворимый в воде гексацианоферрат железа и бензальдегид отгоняется с водяным паром.

Из толуола

  • C6H5CH3 + Cl2 + свет = C6H5CHCl2 (бензальхлорид) + гидролиз H2O (кат. порошок Fe, бензоат Fe) = (выход 76%) C6H5CHO

Синтез бензальдегида 1.jpg

  • C6H5CH3 + MnO2 + H2SO4 65% (t40°C) = C6H5CHO

Синтез бензальдегида 2.jpg

Синтез бензальдегида 3.jpg

  • C6H5CH3 + CrO3 + (CH3CO)2O + CH3COOH (t5-10°C) = C6H5CH(OOCCH3)2 + HCl (гидролиз) = C6H5CHO

Синтез бензальдегида 4.jpg

  • пары C6H5CH3 + воздух + кат. V2O5 = C6H5CHO

Синтез бензальдегида 5.jpg

Из бензилгалогенидов

  • C6H5CH2Cl + Pb(NO3)2 водн.; HNO3 разб.; 100°С = C6H5CH2ONO2 + NaOH = C6H5CHO

Синтез бензальдегида 6.jpg

  • C6H5CH2Cl + C6H12N4(уротропин) (в кипящем 60% C2H5OH или в 50% CH3COOH) = C6H5CHO

Синтез бензальдегида 7.jpg

  • C6H5CH2Cl + C5H5N(пиридин) = [C5H5N+CH2C6H5]Cl- + n-ONC6H4N(CH3)2(п-нитрозодиметиланилин) = C6H5CH=N+(O-)C6H4N(CH3)2 + H2O(H+) = C6H5CHO

Синтез бензальдегида 8.jpg

  • C6H5CH2Cl + (CH3)2C=N+(ONa)O-(натриевое производное 2-нитропропана) = (CH3)2C=NOH + NaCl + C6H5CHO(выход 68-73%)

Синтез бензальдегида 9.jpg

Прямое формилирование бензолов

  • C6H5CH3 + CO + HCl + катализатор (AlCl3 + CuCl) = n-CH3C6H4CHO(выход 50-55%)
  • HCOOCH3 + PCl5 = CHCl2OCH3(дихлорметилметиловый эфир) + POCl3

C6H6 + CHCl2OCH3(дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl3,TiCl4,SnCl4) в CH2Cl2 или CS2, 0°C = C6H5CHO

Синтез бензальдегида 10.jpg

  • (C6H5CH3 + NaCN + AlCl3 + HCl при 100°С = n-CH3C6H4CHO(выход 39%), (выход незамещенного бензальдегида из бензола 11-39%)
  • C6H5OCH3(анизол) + NaCN + AlCl3 + HCl при 40-45°С = CH3OC6H4CHO(анисовый альдегид, выход почти количественный), (реакция хорошо работает на фенолах и их эфирах)
  • HCON(CH3)2(диметилформамид) + POCl3 (экзотермическая реакция) + ArH = ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4

Из хлорангидридов кислот, сложных эфиров, нитрилов, спиртов, фенолов

  • ArCOCl(хлорангидрид) + C6H5NH2(анилин) = ArCO-NHC6H5(анилид) + PCl5 = ArCCl=NC6H5(иминохлорид) + SnCl2(безводный) = ArCH=NC6H5(анил) + H2O = C6H5NH2 + ArCOH (выделение промежуточных продуктов необязательно) (выход 62%)
  • ArCOOC2H5(сложный эфир) + NH2-NH2(гидразин) = ArCO-NHNH2(гидразид) + C6H5SO2Cl(бензолсульфохлорид) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 + C6H5SO2OK (выходы 40-85%)
  • C6H5CN + SnCl2(безводный) + HCl (в эфире) = [C6H5CH=NH2]2SnCl6 + H2O = C6H5CHO (выход хороший)

Синтез бензальдегида 11.jpg

  • C6H5CH2OH(бензиловый спирт) + NO2 (в хлороформе при 0°C) = C6H5CH(OH)NO2 = C6H5CHO (выходы альдегидов выше 90%, независимо от природы замещающих групп и пространственных затруднений)

Синтез бензальдегида 12.jpg

Нахождение в природе

Производные бензойного альдегида содержатся в горьком миндале, листьях черемухи, в мякоти гриба вёшенки обыкновенной.

Применение

  • прекурсор для других органических реагентов, например, для синтеза миндальной кислоты
Benzaldehyde-chemical-mandelicacid.png

Техника безопасности

Температура самовоспламенения 205 °С; КПВ 1-3%; температурные пределы взрываемости 58-80°С. Бензальдегид раздражает глаза и верхние дыхательные пути. ПДК 5 мг/м3; ЛД50 1,3 г/кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50-60 г.



Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "Бензойный альдегид" в других словарях:

  • БЕНЗОЙНЫЙ АЛЬДЕГИД — то же, что бензальдегид …   Большой Энциклопедический словарь

  • Бензойный альдегид — или масло горьких миндалей, C6H5 COH образуется при распадении глюкозида амигдалина (см. это сл.) под влиянием особого фермента эмульсина (см. это сл.). На этой реакции (Либих, Вёлер) основан способ получения бензойного альдегида из различных… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • бензойный альдегид — то же, что бензальдегид. * * * БЕНЗОЙНЫЙ АЛЬДЕГИД БЕНЗОЙНЫЙ АЛЬДЕГИД, то же, что бензальдегид (см. БЕНЗАЛЬДЕГИД) …   Энциклопедический словарь

  • Бензойный альдегид —         бензальдегид, органическое соединение C6H5CHO; бесцветная маслянистая жидкость с запахом горького миндаля; tпл 26°С; tkип 179°С; в 100 г воды растворяется 0,3 г Б. а.; смешивается со спиртом, эфиром и др. органическими растворителями. Б.… …   Большая советская энциклопедия

  • БЕНЗОЙНЫЙ АЛЬДЕГИД — то же, что бензальдегид …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • бензойный альдегид — бензальдегид …   Cловарь химических синонимов I

  • бензальдегид — бензойный альдегид …   Cловарь химических синонимов I

  • БЕНЗАЛЬДЕГИД — (бензойный альдегид), C6H5CHO, ароматич. альдегид, бесцв. жидкость с запахом горького миндаля, tКИП 179 °С. Душистое в во в парфюмерной и пищ. пром сти; сырьё в произ ве красителей и душистых в в …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • БЕНЗАЛЬДЕГИД — (бензойный альдегид) С 6 Н 5 СНО, мол. м. 106,12; бесцв. желтеющая при хранении жидкость с запахом горького миндаля; т. пл. 26 …   Химическая энциклопедия

  • Миндальная кислота — (хим.) C8H8O3 = С6Н5.СН(ОН).СООН (оксифенилуксусная, фенилгликолевая, фенилэтиловая кислота) известна в трех изомерных видоизменениях: двух оптически деятельных, вращающих плоскость поляризации вправо и влево, и третьем, образующемся соединением… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»